溴化锂制冷机组腔体清洗技术一．前言溴化锂吸收式制冷（热）机组是一种以蒸汽、热水、燃油、燃气和各种余热为热源，制取冷水或热水的节电型制冷设备。具有耗电少、噪音低、运行平稳、能量调节范围广、自动化程度高、安装、维护、操作简单等特点，在利用地势能源与余热方面有显著的节能效果。另外，它还有对环境无污染，对大气臭氧层无损坏作用的独特优势。因而，广泛用于纺织、化工、医药、冶金、机械制造石油等行业及宾馆等各种公共建筑中。溴化锂吸收式制冷（热）机组缺点是：腐蚀性强，对气密性要求高。溴化锂水溶液对金属材料有较强的腐蚀性。如运行管理不当，将造成机组腔体内部严重腐蚀，腐蚀物可使机组喷嘴堵塞，机组性能下降，寿命大大缩短。因此对机组腔体进行化学清洗，彻底去除腐蚀产物，使机组喷嘴疏通，机组恢复原由性能，是溴化锂吸收式制冷（热）机组维护保养的一项非常重要的内容之一。二．垢物状况铁和铜在溴化锂溶液中的腐蚀，进行桌下列化学反应：Fe+H2O+0.5O2→Fe(OH)2Fe(OH)2+0.5H2O+0.25O2→Fe(OH)34Fe(OH)2 →Fe3O4+ Fe+4H2O2Cu+0.5O2→Cu2OCu2O+0.5O2+2H2O →2Cu(OH)2金属铁和铜在碱性溴化锂溶液中，与氧结合生成铁和铜的氢氧化物，如Fe3O4或Cu（OH）2等。操作不当，真空泵油有部分会倒吸进机组内部，在加上机组溶液中舔加辛醇，为水不溶性的油状物。因此，垢物的成分主要是以氧化铁垢为主的油性混合型垢物。颜色为深褐色片状或颗粒状。三．清洗方法的选择：溴化锂机组腔体清洗有三种方法：（1）用蒸馏水清洗；（2）用溴化锂溶液清洗机组；（3）化学清洗。对于腔体严重腐蚀的机组，只有用化学清洗的方法，才能彻底去除腐蚀产物。四．药剂的选择：根据垢样分析及溶垢试验表明，垢物的主体是氧化铁，尤其是深褐色的Fe3O4为主，无机酸如HCl、HF、HNO3及H2SO4等均可使其溶解。但溴化锂机组严格控制Cl离子等其它有害离子进入机组。在加机组腔体已严重腐蚀。选择无机酸为主体的清洗剂，将会冒更大的风险。而选择有机酸清洗剂，不仅能有效地去除金属氧化物，而且对设备安全。可供选择的有机酸品种有柠檬酸、醋酸、氨基磺酸、HEDP等。有机酸清洗剂的清洗机理和作用是：利用其本身的氧化性酸性和所带有的活性基团优异的螯合能力，加上复配其中的表面活性剂、渗透剂等的作用，以达到清洗的目的。如当HEDP的浓度在1-5％时其除锈效果可以和盐酸媲美。例如：淮北电厂6号锅炉过热器有280g/m2锈垢，采用32％HEDP等有机清洗剂配方，仅耗2小时即清洗干净，且清洗后的金属表面优于用HCl清洗后的表面。柠檬酸清洗机理较复杂，主要反应为：H3C6H5O7+NH4OH—NH4H2C6H5O7+H2O所生成的柠檬单酸是该酸清洗的有效成分。其含氨有机酸与氧化铁反应如下：NH4H2C6H5O7+FeO—NH4FeC6H5O7+H2O2NH4H2C6H5O7+Fe2O3—2NH4FeC6H5O7OH+H2O3NH4H2C6H5O7+Fe3O4—NH4FeC6H5O7+2NH4FeC6H5O7OH五．清洗实践及工艺选择：我们先后承揽过多台溴化锂吸收式制冷（热）机组腔体的化学清洗任务。这些机组的共同特点：腔体内部腐蚀现象严重，腐蚀产物较多。这些腐蚀产物已将溴化锂溶液严重污染，喷淋系统的部分喷嘴堵塞，机组制冷量 减严重。1．工艺选择：通过对机组垢物的溶垢试验，确定*佳清洗工艺，制定清洗方案。包括：脱脂、除垢、漂洗及钝化防腐。脱脂：选择碱性清洗剂对垢物进行脱脂处理，通过加入了分散剂，使垢物分散软化。除垢：采用以有机清洗剂为主体的清洗配方，同时加入渗透剂、催化剂、缓蚀剂等药剂，使金属氧化物剥离、分散、螯合至清洗液中。漂洗：去除腔体铁表面及铜管簇表面的铁离子和铜离子为钝化处理创造条件，可以采用一步法去铜（硫脲），也可以分开进行（氨水）去铜。钝化防腐处理：使金属表面从活泼状态转为不活泼状态。我们采用了磷酸盐药剂对活泼态的金属表面进行吨化处理。2．清洗过程对水质的要求：不能用自来水及地下水对机组腔体进行清洗。因其中氯离子及杂质带进溶液中，会降低溴化锂的吸水性，并增加溶液的腐蚀性，影响机组的运行效率及寿命。用作清洗的水质要求符合如下规定： 项目 容许限度 项目 容许限度 项目 容许限度 PH值 7 Na+ K+ 0.005％以下 硬度 （ Ca、Mg）0.002％以下 Fe++ 0.005以下 油份 0 NH4+ 少 Cl- 0.001％以下 Cu++ - SO4 0.005％以下 经过以上各步骤的清洗，机组腔体内部腐蚀产物，基本被溶解清除。喷嘴疏通，各部位复原,机组进行调试并运行，清洗均取得很大成功。机组制冷量明显提高。六．特别需要探讨的几个问题：（1）采用有机清洗剂，费用较贵，工艺上要求加温，操作难度较大；（2）机组内部结构复杂，清洗循环系统不易确定，水冲洗工作量较大；（3）机组材质复杂，碳钢、紫铜、铜镍合金组成，再加上溴化锂对机组腐蚀严重，因此，选择药剂一定要慎重，一点疏忽都会给客户带来负面影响，造成清洗失败。（4）脱脂工艺过程不要加入有机表面活性剂，否则，会引起高压发生器起泡现象，使冷剂水污染。（5）清洗结束机组运行正常后，溶液会出现有机色素超标现象，但不影响机组的正常制冷。（6）化学清洗会造成腔体内部溶液部分损失。七．结束语溴化锂吸收式制冷机组腔体化学清洗尚处于探索阶段，要在充分了解机组的结构的基础上，对垢样进行分析，完善清洗工艺，确定*佳清洗方案，选择更为廉价的清洗剂，定会取得更好的效果。新型螺杆式热回收冷水机组的节能应用摘要： 围绕空调节能，减少空调热能消耗及相应的温室气体排放这一专题，概要推介一种新型冷水机组热回收方式，概念及其系统形式、控制原理、性能评价系数、适用机型等。并提出了这一新型冷水机组热回收方式对恒温恒湿和同时制冷制热空调领域的适用性及所具有的节能意义，开辟空调节能新领域。关键词： 热能消耗 热能转移 恒温恒湿量 COP1.引言随着经济的日益发展和人类生活水准的不断提高，空调的应用也越来越普及。而空调在适应经济发展和满足人类需求的同时，也给人类带来了巨大的能源消耗负担和其他如温室效应等负面影响，因此，减少空调的能源消耗，寻求空调可持续发展之路，已成为空调设计所面临的一个重要和首要的问题。在论述本文的内容以前,有必要对空调的能耗进行分类，并对已有的空调节能技术也作一些分类比较。2.空调能耗的分类空调制冷要使用电力或蒸汽；空调水、气输送要消耗电力；冬季空调要使用电力或油、煤等自然能源，不同的季节、不同的空调系统有不同的能耗。但就分类而言，可归结分为两类：电力消耗和热能消耗。而电力消耗*总仍可归结为热能消耗（自然能发电除外），因此，从环保的角度来看，空调的所有能耗均为热能消耗，都有CO2温室气体的排放代价。具体来看，空调系统中，所有电力驱动设备，都存在电力消耗；各种锅炉、溴化锂冷水机组等则存在热能消耗,在一般情况下，夏季空调，除溴化锂制冷机组以外，均以电力消耗为主；冬季空调，则以热能消耗为主，但同时存在电力消耗。各种气源、水源、地源空调系统仅消耗电力。3.空调节能技术分类和比较作为对空调节能技术不断探索的回报,在空调设计中,已有很多成熟的技术和相关的产品可运用。具体可分为三种类型:3.1 节省型：通过追求高效率,优化系统和加强自动控制的运用，来节省空调运行能耗, 减少或避免能源浪费，从而节省能源。如：选用高效率产品，优化系统配置，采用变风量或变水量、二次回风等节能系统及其他运行控制节能技术等。就其节省的能耗而言，既节省空调动力消耗，也节省一些空调热能消耗。3.2 自然能利用型：通过合理使用自然能，而减少空调能源消耗，如：新风供冷，冷却水供冷，气源，水源及地源供冷供热等自然能利用技术等。自然能利用型主要节省空调热能消耗，值得注意的是，其节省的热能是相当可观的。此外，节省了空调热能消耗，也就减少了相应的CO2排放量，因而具有良好的环保优势和可持续发展特性。3.3 热回收型：通过对热能的再回收，实现热能的二次利用，从而减少空调的能源消耗。如新排风热回收技术。根据产品的不同，又可分为：转轮式或固定板翅式全(显)热交换式热回收，盘管式热回收，热泵式热回收等方式。其他如冷水机组生活热水热回收等等。就上述各热回收方式所节省的能耗来分析，夏季一般主要节省空调电力能耗，当采用溴化锂主机时，节省的是空调热能消耗。冬季一般主要节省空调热能消耗，当采用自然能利用型主机如气源热泵时，节省的是空调电力能耗。总之，同样具有良好的环保优势和可持续发展特性。由于热回收型冷水机组在以前的应用中，较多采用串联型冷凝器，由于机组这样的结构设计的原因，热回收量一般*高仅为制冷负荷的30%至40%。而且，热回收量随着冷负荷的减少很快下降，不能相对稳定提供。此外，回收的热能一般均用于生活热水，由于生活热水使用上的不稳定性，热回收量也时有时无、时高时低，对机组的运行稳定造成不利影响。因此，此类热回收，虽亦为废热利用，具有一定的环保节能意义，但节省量较小，对系统稳定运行亦存在不利的影响。但是，当采用一种新的结构形式使热回收量可更高，更稳定，且回收的热能用于空调系统本身时, 热回收型冷水机组可节省的空调热能消耗是相当可观的。其节能意义可得到*发挥。本文以下所探究的，就是这种热回收技术及其应用新领域。4.新的冷水机组热回收方式（以下简称新方式）以常规的螺杆式冷水机组为例，基于压缩制冷的工作原理，冷水机组在蒸发器一侧制冷剂蒸发吸热制冷的同时，在冷凝器一侧制冷剂则在冷凝放热，而且其放热量大于蒸发器的吸热量，新的热回收方式目标就是为了回收冷凝器100%的放热量以供再利用，从而可节省相应的空调热能消耗，减少因空调而产生的对大气环境的温室气体排放。新的冷凝机组回收方式基于对冷凝器的设计，可以命名为一体化并联式冷凝器（以下简称为新型冷凝器），常规的冷凝器为一组盘管，冷却水吸热后，由冷却塔将热量散入大气，一般冷却水为开式系统。所谓一体化并联式冷凝器，是指相对于冷媒而言是一个冷凝器，但从水侧来看，有二组并联的水盘管，其中一组盘管对应于常规机型的工作方式，为开式系统，而另一组为热回收盘管，采用闭式循环。从这样的结构形式可以看出，任一组盘管，只要配置足够的热交换面积，都有可能吸收全部的冷凝负荷。也因此，热回收量受冷负荷变化的影响得以完全消除。举例来说，当机组运行冷负荷下降为满负荷的40%时，热回收量仍可达机组冷负荷的45%以上。

附图1 热回收机组水系统原理图就其控制调节来说，配置新型冷凝器的热回收冷水机组（以下简称新型冷水机组），在运行时，控制原理很简单：与常规冷水机组相比，机组内部不需要增加任何控制，只需在开式冷却水系统中设置一个旁通阀及相应的控制单元，通过调节冷却水旁通水量，调接冷却塔的散热量，就可同时实现热回收水系统的出水温度控制和热回收量的需求量适应控制，同时确保机组在定流量，定冷凝压力的工况下稳定运行，一控多效，简单可靠。原理参见附图1：5.新型冷水机组热回收方式的优越性新方式与本文3.3节所述的热回收方式相比，具有明显的优越性。本文3.3节所述的冷水机组热回收方式中，可采用的冷凝器形式可有两种，分别为分体并联式冷凝器和分体串联式冷凝器，它们的共性在于都有两个冷媒冷凝器，区别在于一种为并联方式，一种为串联方式。采用分体并联式冷凝器的热回收冷水机组，优点在于理论上热回收量可达冷凝负荷的100%，似乎热回收量可根据需要设计控制，而缺点在于，实际上两个并联冷凝器之间的冷媒流量需按热回收量的变化而调节, 在运行时为使机组能相对稳定运行，并实现相关运行要求所需的控制相对复杂，而且实际也较难于控制。事实上，真正以这种方式用于热回收的并不多。采用分体串联式冷凝器的热回收冷水机组：一般前置冷凝器用于吸收压缩机系统高温排气的散热，以提供较高的水温，为热回收冷凝器，而后置冷凝器用于吸收制冷剂冷凝放热，优点在于没有附加的复杂控制要求，但其*大的缺点本文前已述及，其结构方式决定了热回收量有限，而且，随着冷负荷的降低，热回收量也迅速降低，因此热回收量并不能按需提供。由此，在实际的运行中，虽有应用，但一般仅用于提供生活热水。相比较而言，采用新型冷凝器的冷水机组，热回收冷凝器与常规冷凝器合二为一，通过简单的温度控制，既控制了热回收水的出水温度，又控制了冷水机组的冷凝压力，同时也适应了热回收负荷与冷却散热负荷的调节需求。*关键的在于：只要需要，热回收量可达100%。6.新型冷水机组的综合性能系数COP新型冷水机组在制冷的同时，由于冷凝负荷被部分或全部回收利用，为热用户提供了热能，节省了相应的用户热能消耗，因此，新型冷水机组提供的效能包括两部分：是制冷量与制热量之和。因此，其综合性能系数COP当100%热回收时COP = ( QL + QLN ) / W式中,QL为制冷量, QLN为热回收量，即100%冷凝负荷，W为机组耗电量。当以某一百分比C%热回收时： COP = ( QL + C% x QLN ) / W由此可见，新型冷水机组的综合性能系数COP*高可以是冷水机组的制冷性能系数与热泵的制热性能系数之和，其综合性能系数COP之高，反映出其显著的节能意义。即使是部分热回收，节能效果仍然十分可观。需要注意的是，热回收水温的高低对于新型冷水机组的综合性能系数有一定影响。当所要求的热回收水温高与常规制冷系统冷却水温时，每高出一度，制冷性能系数约下降2.1%，此时,约需1.7%的热回收量以确保新型冷水机组的综合性能系数不低于常规冷水机组的制冷系数。以热回收水温45℃为例，制冷性能系数约下降17%，此时要求约14%的热回收量来弥补，否则，新型冷水机组的综合性能系数将低于常规冷水机组。所以，热回收水温越低，热回收比例越高，新型冷水机组的综合性能系数COP越高，节能效果越明显。从本文下述实际可应用场合对热回收水温的要求来看，是与此要求完全吻合的。7.适用机型工程用空调冷水机组型式主要有活塞式、螺杆式、离心式和溴化锂吸收式四种。是否适用或哪一种*适合作为新型冷水机组应用于空调领域，主要取决于各种机型在可能的冷凝温度提高时的运行适应能力；和各种机型对冷凝器结构改造的适应性及投资大小；以及各种机型的容量特性对工程的适应性。相比较而言,离心机由于喘震问题的存在，对提高冷凝温度的适应能力很差，活塞机具有较好的适应性，螺杆式则借助于二次蒸发吸气和喷液技术的日益发展和完善而胜任有余，溴化锂机组也不例外；但对冷凝器结构改造的适应方面, 溴化锂机组因冷凝器在机组内部而略显不利，非标设计程度和投资会较大，其余三中机型则不分伯仲,均较简单；而在装机容量特性方面，一般活塞式适应于较小的工程，螺杆式可适应于中型和较大型工程的需求。离心机则较适合较大工程，溴化锂机组由于技术的日益成熟，限制较小。由此可见，相对而言，螺杆式机组应用于新型热回收冷水机组，适应性较强，投资少,工程的适用面较广,性能*优。其它机型，或多或少有所限制。8.应用领域与节能意义探究新型冷水机组的意义，目的在于它具有节能意义和较广泛的可应用性，这正是本文所要开辟的空调节能新领域。8.1 恒温恒湿空调领域: 在恒温恒湿空调系统的夏季运行工况中，冷却降温和除湿空气处理过程同时能满足室内温湿度要求的机会微乎其微，当除湿的要求大于降温的要求时，再热也就不可避免，冷热抵消也就不期而至，而此时，所需的再热量，完全可由新型冷水机组提供。而且，用于再热的热回收水温，只需常规工况的冷却水温就能满足要求,具有很高的综合性能系数。对应于水冷恒温恒湿机组，类似应用颇具优势，只需在机组内，增设一个带旁通控制的盘管，串接于冷却水系统中，用于再热，就无需设置再热电加热器，节省相应的耗电量。8.2 分区再热空调领域: 可采用合并系统而要求分区控制的场合，也存在对再热量的需求。这与恒温恒湿再热的应用特性完全相同。8.3 制冷和制热需求并存的空调领域: 在同时有制冷和制热要求的场所，典型代表就是采用四管制水系统的空调领域，当不使用新型热回收冷水机组时，制冷系统的冷凝负荷排入大气，而制热的热量则来自于某种热源，表面上不存在冷热抵消，而事实上，用于加热的能源消耗却是一种无谓的消耗，在这种情况下，采用新型冷水机组也就获得了免费的热源。因为此时，新型冷水机组所做的只是热量转移。 冷热需求越平衡，节能效果越好。此外, 在这种应用中，对热回收水温的要求，也是可以适当降低的。 同样可具有较高的综合性能系数。在空调的应用领域，需要恒温恒湿的场所很多，电子、医药、纺织、印刷行业等等；有同时制冷制热需求的场所也举不胜举，仅此两项可见，新型冷水机组的应用领域相当广泛。对于新型冷水机组的应用，与原来未使用这一热回收的系统相比，所增加的投资是非常有限的，但可节省的能源是极其可观的。与其它热回收方式如：转轮热回收，全热交换器的高投资相比，新型冷水机组的产出与投入之比，无疑是相当优秀的。同时，从环保角度，无论是用于再加热还是用于需要同时制冷制热的场所，新型冷水机组实现的都是热量转移，都是把热量从不需要的地方转移到需要的地方，并籍此减少了热能消耗和相应的温室气体排放，而且总量可观，无疑,这对于环境的保护和空调的可持续发展是极其有利的。