由于镀锌在整个电镀工业中月占一半,而镀锌的钝化绝大多数采用的是铬酸盐,因而钝化产生的含铬废水量是很大的。镀铬也是电镀中一个主要的镀种,其废水量很少。在镀铜的酸洗、镀铜层的退除、铝件的钝化、铝件的电化学抛光,铝件氧化后的钝化等工序中也广泛使用铬酸盐。所以,含铬废水是电镀废水的主要来源之一。目前,如果电镀工艺不彻底改革,完全不使用铬酸盐是不太可能的。采用低铬酸钝化、低铬酸镀铬、能够使含含铬废水中的浓度大幅下降。另外,采用三价铬镀铬技术来代替六价铬镀铬技术,能够减轻对环境的危害。金属铬基本上是无毒的,二价铬的化合物,一般认为也是无毒的。其余的铬合物,当其余的铬化合物,当其浓度过高时,都不同程度的具有毒性。六价铬化合物有毒并具有致癌并诱发突变的作用,美国环保局将六价铬含量确定为17种高危毒性物质之一。六价铬化合物致死量为1.5g/l.
含铬废水主要处理方法介绍
我国对电镀废水的治理起步比较早,上世纪50年代末就已经开始,至今已有60年的历史,含铬废水按照作用原理,可分为物理法、化学法、物理化学法、生物法等等。
物理法:是利用物理作用来将分离废水中主要呈悬浮物状态污染物的物质。物理法在处理过程中不改变物质的化学性质,目前应用于含铬废水的物理法主要包含蒸发浓缩法、晶析法及膜分离法等。
化学法:化学法是投加化学药剂,通过化学反应来改变废水中污染物的化学及物理性质,使用变成无害物质或易于与水分离的物质,再通过其他方法进一步从废水中去除污染物。目前在我国大概有41%的电镀含铬废水采用化学法处理,化学法具有操作简单可靠、投资少、能承受大水量和高浓度负荷以及效果稳定等优点,适合镀铬及前处理的生产废水治理。但是,对处理后所产的大量污泥综合利用,目前还存在着一定问题,这使得化学法发展受到一定的限制。
离子交换法:利用离子交换树脂中的交换基团同电镀废水中铬酸根离子进行交换而将其除去。使得废水得到净化的方法。离子交换法在含六价铬废水循环水回用领域比较广泛。在1974年,我国研制出大孔苯乙烯叔胺型弱碱性阴离子交换树脂,在当时被认为是电镀含铬废水处理技术的一大突破。离子交换法处理含铬废水出水水质较好,可回收有用物质,如与反渗透膜相结合处理,得到水质得到纯净水。水回用于生产线上使用。其缺点是树脂宜备污染,需要很好的预处理。
化学法处理含铬废水,基本上都是将六价铬在酸性条件下还原三价铬,然后加入片碱使废水中三价铬和其他金属离子一起沉淀为氢氧化物或者再进一步转化成铁氧体。即以阴离子存在的六价铬同以阳离子形式的金属离子杂质一起进行处理。采用离子交换法不能在一个交换柱中同时去除众多的离子,通常要让废水先将废水经过阳离子去除柱去除金属阳离子,在经过阴离子交换柱去除阴离子。电镀车间排放的含铬废水组分不同,当仅存在镀铬废水时,因废水中金属阳离子比较少,阴离子成分也不是很复杂,用离子交换比较容易处理。
处理六价铬的要求
离子交换法对含铬废水中进水要求:
1、 进阴离子交换对PH值的要求:
六价铬阴离子在酸性条件下,主要以Cr2o72-形式存在,而在接近中性条件下,则主要以Cro
42-形式存在.用离子交换法除去六价铬离子,必须选用阴离子交换树脂,交换反应为
Cro42-+2ROH=R2 Cro4+2OH-
Cr2o72-+2ROH=R2 Cr2O7+2OH-
由上面反应可知,用相同量的树脂处理六价铬时,吸附Cr2o72-的交换容量为吸附Cro
42-的交换容量的二倍。这是因为树脂吸附1mol Cr
2o
72-相当于吸附了2 mol的Cr
6+,而吸附
1mol Cro42-只相当于吸附了1mol的Cr
6+.同时采用苯乙烯强碱季胺型阴树脂对Cr
2o
72-的交换亲合力远远大于对Cro
42-的交换亲合力。因此要保证进入阴离子交换柱废水中六价铬基本都是Cr
2o
72形式存在,就要求进入阴离子交换树脂前成酸性。进水PH值宜控制在2-3之间。
2、 进阴离子交换对金属阳离子影响:
从原理上讲,废水先经过阳离子交换柱交换阳离子以后再进入阴柱,废水中的Cr3+阳离子及其他金属阳离子已被阳柱吸附,阴柱中不应有明显的Cr
3+。但实际使用中发现,阴树脂使用一定时间后,再用碱洗脱再生时,树脂颜色发绿,而且绿色会越来越深,同时对六价铬的交换吸附容量逐渐降低。分析其中原因,是在阴离子中产生了相当量的三价铬。三价铬的来源是,交换树脂在阴树脂上的重铬酸根,对树脂有氧化作用,本身被还原为三价铬,Cr
3+又进一步成为Cr(0H)
3沉淀,沉积在树枝上,造成树脂污染。
当阴柱进水中含有铜阳离子离子时,将会对这种氧化作用起催化作用,加速阴树脂的氧化污染,因此,要求阴柱进水中所含进水阳离子尽量少,若对水回用有较高要求时必须联合反渗透处理,去除其他阳离子。
五 废水处理治理工艺图
含铬废水
上海伊爽水处理在含铬废水处理采用三阴柱全饱和流程,该流程出水稳定,水质较好,在双阴柱的基础上串连一纯水阴柱,以除去SO42- 、Cl-及的氢离子而将酸性水中和成为纯水,并用于作为漂洗水,则为三三阴柱全饱和流程,如图所示。这种流程具有水用率高,出水水质好、阳柱工作负担减轻、再生耗酸量少等优点。实用中,当本系统产生的纯水不足时供应漂洗水用水时,需要补充纯水,供作漂洗水及交换柱再生。如经过离子交换柱后电导率高于10时,反渗透设备自动启动,将进一步脱盐处理。